看了走鋼絲的芙蓉王的帖子，我這個(gè)不懂SMC/BMC的是不是應(yīng)該寫(xiě)一點(diǎn)科普文章

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<>10. 影響增稠效果的因素</P><>影響增稠效果的因素有很多，除上述增稠劑的不同類(lèi)型和用量外，還有增稠劑的活性、UP樹(shù)脂的酸值、所含微量水分及溫度等。
1）UP樹(shù)脂酸值的影響
增稠速度與數(shù)值酸值成比例。酸值為0時(shí)，無(wú)增稠效果，這在前文已經(jīng)說(shuō)明了。
2）增稠劑的活性的影響
增稠劑由于制備方法不同，其活性差異很大。以氧化鎂為例，國(guó)產(chǎn)氧化鎂除一般氧化鎂外，還有活性氧化鎂和輕質(zhì)氧化鎂?；钚匝趸V的活性最高。氧化鎂在儲(chǔ)存過(guò)程中吸收水分和二氧化碳會(huì)使活性降低，因此要注意保管。
3）微量水分的影響
微量水分的存在對(duì)樹(shù)脂的增稠速度，特別是初期速度的影響顯著。不加微量水，增稠非常緩慢。但是，加入過(guò)量水則對(duì)增稠起抑制作用。0.1%-0.8%的微量水能使增稠速度，特別是初期速度大幅度提高。若加入1%以上的水，則增稠速度比不加水還慢，最終粘度也低。
4）溫度的影響
隨著溫度升高，樹(shù)脂的增稠速度加快。因此，生產(chǎn)過(guò)程中多放于烘房，而延長(zhǎng)貯存期則需要低溫貯存。</P>

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<>11.增稠機(jī)理</P><>由于本文兼顧SMC/BMC，所以對(duì)增稠部分所花筆墨較多。實(shí)際上前文已經(jīng)提過(guò)BMC的增稠要求比較低，一般少用或不用化學(xué)增稠。但是對(duì)于SMC，增稠卻很關(guān)鍵。</P><>一般認(rèn)為，IIA族金屬氧化物或氫氧化物的增稠作用分為兩個(gè)階段。
第一階段，金屬氧化物和氫氧化物與聚酯端基-COOH進(jìn)行酸堿反應(yīng)，生成堿式鹽。這也是前面一直強(qiáng)調(diào)SMC/BMC所用UP樹(shù)脂必須是端羧基結(jié)構(gòu)的原因。
…COOH+MgO→…COOMgOH
…COOH+Mg（OH）2→…COOMgOH+H2O
堿式鹽或者不再反應(yīng)而進(jìn)行第二階段的反應(yīng)，或者繼續(xù)脫水，而使分子質(zhì)量成倍增加。</P><>第二階段，是生成的堿式鹽同UP樹(shù)脂中的酯基以配位鍵形成絡(luò)合物，反應(yīng)式不好寫(xiě)，略。</P><>第一階段對(duì)于達(dá)到熟化粘度的時(shí)間有決定意思，第二階段，對(duì)于加速稠化，提高最終粘度有重要左右。由于配位鍵不穩(wěn)定，在模壓時(shí)可以消除，故不會(huì)影響模壓料的模壓性。
</P>

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以下將要寫(xiě)的內(nèi)容是：
收縮控制、填料的選擇與處理、玻璃纖維的選擇與處理、模塑料的制造工藝簡(jiǎn)介、技術(shù)新進(jìn)展。

sand

<B>以下是引用<I>zgs7618</I>在2005-7-11 12:25:41的發(fā)言：</B>



<p>BMC選用的增稠劑大多是氫氧化鈣Ca(OH)2 ，只是到了冬天，氣溫較低時(shí)，有選用氧化鎂MgO，以達(dá)到快速稠化的目的。

<p>不錯(cuò)，增稠后的體系粘度很重要。但是總的來(lái)說(shuō)，做BMC用MGO應(yīng)該比較好吧~

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&lt&gt;12. 收縮產(chǎn)生的原因及后果&lt;/P&gt;
&lt&gt;由于UP樹(shù)脂的體積收縮率比較大(一般為6～8%)，所以由其為主要原料制成的模塑料的體積收縮率也比較大。這就導(dǎo)致了在產(chǎn)品的生產(chǎn)制作過(guò)程中樹(shù)脂相產(chǎn)生裂紋，使制品的力學(xué)性能大為降低；表面存在質(zhì)量缺陷，如沉陷斑點(diǎn)，表面波紋；尺寸失控，如翹曲、變形。這些問(wèn)題主要是由樹(shù)脂聚合時(shí)單元集結(jié)成核而引起分子堆積緊密、密度增加導(dǎo)致樹(shù)脂聚合收縮和熱收縮引起的。由于收縮及由此引起的內(nèi)應(yīng)力,樹(shù)脂以幾何方式從表面依次向內(nèi)凹陷,凹陷從聚合物表面至中心逐步傳遞,釋放內(nèi)應(yīng)力達(dá)到平衡,這種釋放內(nèi)應(yīng)力的方式直接導(dǎo)致了上述缺陷。為了減小固化收縮，一般在樹(shù)脂中加入低收縮劑。&lt;/P&gt;

[此貼子已經(jīng)被作者于2005-7-11 20:19:07編輯過(guò)]

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<>13. 低收縮添加劑的發(fā)展歷程</P><B>1）非極性低收縮添加劑階段<p></p></B></P>以聚苯乙烯(PS)為代表，此階段的低收縮添加劑最先發(fā)展的有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等固體粉末低收縮添加劑。由于其與樹(shù)脂的相容性差，在樹(shù)脂固化前容易從樹(shù)脂相中浮出。雖然玻璃鋼的收縮率有較大幅度的降低，但在固化體系中存在十分嚴(yán)重的區(qū)域分相而影響玻璃鋼的其他性能。而后發(fā)展的聚苯乙烯，由于它在苯乙烯中溶解良好，在與樹(shù)脂相混后能保持一定時(shí)間的相對(duì)穩(wěn)定，在樹(shù)脂固化后低收縮添加劑相與樹(shù)脂相能在微區(qū)分相，玻璃鋼的其他性能不會(huì)受到大的影響，而收縮率有較大程度的降低。大型制品還不能達(dá)到低輪廓的水平。此類(lèi)低收縮添加劑在樹(shù)脂固化前與樹(shù)脂為兩相體系,較簡(jiǎn)單地利用熱塑性塑料的受熱膨脹性，抑制樹(shù)脂的固化收縮。此類(lèi)低收縮添加劑的內(nèi)著色性良好。當(dāng)玻璃鋼的低輪廓要求不高時(shí)，它完全能實(shí)現(xiàn)玻璃鋼制品的內(nèi)著色。此階段對(duì)低收縮添加劑的認(rèn)識(shí)主要體現(xiàn)在把低收縮添加劑的熱膨脹性作為主要的選擇標(biāo)準(zhǔn)，且低收縮添加劑能溶于苯乙烯中，在樹(shù)脂體系中不會(huì)很快浮出,影響樹(shù)脂糊的混料及模壓制作。<p></p></P><B>2）非極性低收縮添加劑與極性低收縮添加劑之間的過(guò)渡階段<p></p></B></P>以聚甲基丙烯酸甲酯(PPMA)為代表，有PPMA、纖維素醋酸丁酯、聚氯乙烯(雖然聚氯乙粘流溫度高烯極性也較強(qiáng)，但由于其Tg為87℃,達(dá)165～190℃，分相效果不太好，低收縮效果較差)等。此階段的低收縮添加劑由于其極性增加，在樹(shù)脂中穩(wěn)定性有所提高,固化時(shí)與樹(shù)脂的分相結(jié)構(gòu)得以改善,玻璃鋼的收縮率得到控制，但此類(lèi)低收縮添加劑的著色性會(huì)因玻璃鋼的壓制條件不同而出現(xiàn)差異，在著色玻璃鋼制品的應(yīng)用上有所限制。</P> </P><B>3）極性低收縮添加劑階段<p></p></B></P>本階段發(fā)展的低收縮添加具有十分優(yōu)良的低收縮效果，玻璃鋼制品能達(dá)到尺寸精確的低輪廓水平，因此也稱(chēng)之為低輪廓添加劑。此階段的低收縮添加劑有聚醋酸乙烯酯(PVAC)、飽和聚酯、聚己內(nèi)酯、聚氨酯等。本階段的低收縮添加劑其極性與不飽和聚酯相近，與樹(shù)脂相容性好，樹(shù)脂固化前與LPA為一相體系,固化后均勻分相，對(duì)UP固化的收縮控制能達(dá)到最高的程度。通過(guò)添加適量的低收縮添加劑,玻璃鋼制品的收縮率能達(dá)到0.05%以下或達(dá)到零收縮，表面波紋度和粗糙度低,玻璃鋼制品的表面質(zhì)量能達(dá)到“Ａ”級(jí)。但此階段的低收縮添加劑的共同缺陷，即著色不均勻，不適應(yīng)內(nèi)著色低輪廓制品要求。<p></p></P><B>4） 組合型LPA階段<p></p></B></P>隨著以不飽和聚酯為基體的制品不斷開(kāi)發(fā)，需要開(kāi)發(fā)高檔次的、綜合性能優(yōu)良的LPA。此階段的LPA必須在內(nèi)著色性、優(yōu)良的低輪廓性、良好的微觀(guān)界面、良好的力學(xué)性能及耐小分子滲透性等方面取得平衡。此階段的LPA是經(jīng)過(guò)對(duì)LPA作用機(jī)理的深入研究后發(fā)展起來(lái)的。如通過(guò)SEM觀(guān)察到UP與LPA各自的相態(tài)和微觀(guān)界面，通過(guò)DSC研究LPA加入U(xiǎn)P前后的固化性能的變化等，這些較先進(jìn)的研究手段為深入研究微觀(guān)界面與材料性能的關(guān)系提供了可靠的保障。綜合性能優(yōu)良的LPA才得以理性地設(shè)計(jì)、合成出來(lái)。此階段的LPA的代表有接枝型的芯殼聚合物、嵌段型的聚醋酸-苯乙烯(PVAC-St)、改性的輕度交聯(lián)的聚苯乙烯、無(wú)機(jī)物改性的極性L(fǎng)PA等。</P>

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<>14. <B>低收縮機(jī)理</B></P><><B></B>國(guó)外對(duì)低收縮機(jī)理研究較多，其主要代表如下：</P><>Barkus和Kroekel提出：當(dāng)UP與LPA充分混合后，UP/LPA體系為非均相體系,其中連續(xù)相包括UP和苯乙烯,分散相包括LPA和苯乙烯,交聯(lián)聚合反應(yīng)發(fā)生后,受反應(yīng)動(dòng)力學(xué)因素的影響,分散相中苯乙烯參與交聯(lián)聚合的速度比連續(xù)相中苯乙烯的反應(yīng)速度慢因此連續(xù)相中尚未反應(yīng)的苯乙烯在聚合熱的作用下沸騰產(chǎn)生內(nèi)壓,抵消了UP的固化收縮。<p></p></P>Atkins研究了三種有效的LPA：PVAC、PMMAPS,提出了LPA膨脹抵消UP的收縮理論。該理論認(rèn)為：當(dāng)UP/LPA體系在自由基作用下,UP與苯乙烯、UP與UP、苯乙烯與苯乙烯之間將進(jìn)行聚合反應(yīng)，隨著交聯(lián)聚合反應(yīng)的進(jìn)行，連續(xù)相中游離苯乙烯的濃度逐漸降低，相應(yīng)地，分散相中上述三種聚合反應(yīng)的速度要慢，LPA對(duì)苯乙烯起蓄積作用，并逐漸分離成一相；當(dāng)交聯(lián)聚合反應(yīng)達(dá)到最高峰時(shí)，連續(xù)相、分散相中的所有不飽和雙鍵皆參與反應(yīng)，聚合反應(yīng)形成的熱量使處于相分離狀態(tài)的LPA膨脹，抵消了聚脂因固化交聯(lián)引起的收縮；隨著UP/LPA體系整體溫度的下降，LPA和已固化的聚脂同時(shí)收縮，由于已固化聚脂的收縮的速率比LPA小得多，在兩者相界面分離形成孔穴。<p></p></P>Doyle和Gardner提出:當(dāng)UP/LPA體系凝膠后,LPA區(qū)域中的苯乙烯單體向外遷移,從而在LPA內(nèi)形成空穴,最后在每個(gè)LPA顆粒中將產(chǎn)生許多小的空穴,抵消聚脂的固化收縮。<p></p></P>attisonetal提出：當(dāng)UP/LPA混合體系中的交聯(lián)聚合反應(yīng)發(fā)生后,LPA周?chē)捎赨P交聯(lián)固化收縮產(chǎn)生應(yīng)力而出現(xiàn)空穴，形成的空穴抵消了ＵＰ的固化收縮。</P>

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<>15. 低收縮添加劑對(duì)樹(shù)脂固化的影響</P>樹(shù)脂固化反應(yīng)受溫度的影響很大，固化溫度及固化體系所決定的固化時(shí)間的長(zhǎng)短，放熱峰溫度的高低對(duì)最終制品的性能有很大的影響。如果固化反應(yīng)過(guò)程比較平緩,放熱峰溫度低，最終制品的韌性好，力學(xué)性能好，但固化反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，實(shí)際生產(chǎn)效率不高；如果反應(yīng)過(guò)程比較迅速，放熱峰溫度高，固化反應(yīng)時(shí)間短，生產(chǎn)效率高，但制品比較脆，力學(xué)性能差。因此以放熱峰溫度及達(dá)到最高放熱峰溫度的固化反應(yīng)時(shí)間為表征的因素。<p></p></P>低收縮添加劑對(duì)樹(shù)脂固化反應(yīng)起一定的延緩作用，在一定的低收縮添加劑同的固化體系條件下，改變低收縮添加劑的用量，固化反應(yīng)放熱峰溫度基本上相差很小，只是達(dá)到放熱峰溫度的固化時(shí)間長(zhǎng)，低收縮添加劑的低收縮機(jī)理以及延緩固化反應(yīng)的作用機(jī)理還有待做更深入的研究。</P>

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<>16. SMC/BMC中常用低收縮添加劑簡(jiǎn)介</P><>1）PMMA，低收縮效果好，光滑性好，顏色均一性一般，涂裝性一般，機(jī)械強(qiáng)度好，韌性差，相容性差，耐水性好。
2）PS，低收縮效果一般，光滑性好，顏色均一性好，涂裝性差，機(jī)械強(qiáng)度一般，韌性差，相容性差，耐水性好。
3）PVAc，低收縮效果極好，光滑性好，顏色均一性差，涂裝性好，機(jī)械強(qiáng)度差，韌性差，相容性好，耐水性差。
4）PE，低收縮效果差，光滑性好，顏色均一性極好，涂裝性差，機(jī)械強(qiáng)度一般，韌性一般，相容性差，耐水性好。
5）PVC，低收縮效果差，光滑性一般，顏色均一性好，涂裝性一般，機(jī)械強(qiáng)度一般，韌性差，相容性差，耐水性好。
6）PCL，低收縮效果好，光滑性一般，顏色均一性好，涂裝性好，機(jī)械強(qiáng)度一般，韌性好，相容性好，耐水性好。
7）PB，低收縮效果差，光滑性差，顏色均一性一般，涂裝性好，機(jī)械強(qiáng)度一般，韌性極好，相容性差，耐水性好。</P>

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&lt&gt;17. 關(guān)于低收縮添加劑的后話(huà)&lt;/P&gt;
&lt&gt;我曾經(jīng)有一段時(shí)間詳細(xì)的做過(guò)低收縮添加劑，主要分析了不同分子量的PVAc的低收縮效果。同時(shí)，嘗試合成了嵌段型的聚醋酸-苯乙烯(PVAC-St)，取得過(guò)一定的效果。&lt;/P&gt;
&lt&gt;總體而言，現(xiàn)階段，低收縮效果最好的低收縮添加劑是PVAc系列的。因此，國(guó)內(nèi)外對(duì)其研究較多。據(jù)我所知，主要改性手段還是嵌段、無(wú)規(guī)共聚以及接枝等手段。&lt;/P&gt;
&lt&gt;武漢理工大學(xué)復(fù)合材料系對(duì)PVAc體系和PU體系的低收縮添加劑皆有研究。其開(kāi)發(fā)的新型SMC專(zhuān)用低收縮添加劑具有添加量少，低收縮效果明顯，價(jià)格適中的特點(diǎn)。按每100份樹(shù)脂添加30份LPA配置的SMC模塑料，壓制成型的制品表面光潔度可達(dá)95％，比普通SMC高出5％－10％，同時(shí)彎曲強(qiáng)度高出20％，達(dá)到了A級(jí)表面效果。&lt;/P&gt;

注：該lpa現(xiàn)在已經(jīng)定型生產(chǎn)，并在多家廠(chǎng)家推廣使用，取得了非常好的效果！
資料見(jiàn)鄙人另一帖：http://m.ywbdwj.cn/bbs/read.php?tid=4742&keyword=
2006年10月最新編輯！