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樓主 |
發表于 2007-4-21 17:03:25
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DOPO 型環氧樹脂半固化物:因為DOPO是剛硬環磷結構,并且其結構中P―H 的氫為一活性原子,可將DOPO 直接導入環氧樹脂的主體,形成含磷環氧樹脂半固化物,再用4,4-二氨基二苯砜(DDS)或酚醛清漆(PN)固化。不論以DDS 或PN 固化,磷含量越高,其700℃的灰分殘留量不論在氮氣或空氣中都會越高。在燃燒測試中,發現磷含量只要約2%左右即可達難燃效果(UL-94 防火測試為V-0 級)。此方法反應步驟相對簡單且難燃效果良好,是一相當可行的難燃環氧樹脂制備方法。
將含磷二酚(ODOPB)與雙酚A 環氧樹脂進行半固化反應,合成含磷環氧樹脂半固化物。將含磷環氧樹脂半固化物與環氧當量相似的TBBA 環氧進行比較發現,不但ODOPB 環氧固化物的Tg 較TBBA 環氧樹脂固化物的高,而且比TBBA 環氧樹脂固化物有更高的熱裂解溫度、灰分殘留量及較佳的熱穩定性。同時也發現1%磷等同于8%溴的難燃效果。另外,ODOPB 型環氧固化物在燃燒過程中不會有煙霧及垂滴,是個既環保又難燃的電路板材料。
類DOPO 型阻燃劑具有剛性結構,含磷基團又在側鏈上,阻燃效果較好,Tg 和熱穩定性均得到了提高,可作為電子封裝材料的阻燃劑。當磷含量僅為1.03%時,UL-94 達到V-0 級。
含磷的環氧樹脂 將苯基二氯化膦(BPD)首先與2mol 的雙酚A 反應,然后與環氧氯丙烷反應得到環氧樹脂單體,這些含磷環氧樹脂固化后LOI 在33~40 的范圍內變化。
用BPD與2,3-環氧-1-丙醇反應可合成分子量更小的含磷環氧樹脂(BGPPO),BGPPO 對含有氨基的固化劑有很高的反應活性,當分別與DDM、DDS 和二氰二胺(DICY)反應時,反應活性順序為DDM>DICY>DDS,含膦環氧樹脂表現出很低的熱失重和高成炭率,LOI 也得到了較大提高,BGPPO 是一種很有效的阻燃劑。
含磷的固化劑 DOPO 型固化劑最早開發于上世紀80 年代,之后不斷有新的化合物報道,由于這類阻燃劑均含有聯苯剛性結構,相比于膦酸酯型阻燃劑更能提高環氧樹脂的Tg 和熱行為。用ODOPB和ODOPN固化環氧樹脂,顯示出很好的阻燃效果,可作為電子封裝材料應用。
使用DOPO 和對羥基苯甲醛反應得到了DOPO-PN 酚醛清漆。由于對羥基苯甲醛含有酚羥基,可作為環氧物的阻燃固化劑。DSC 和TGA 結果表明,DOPO-PN 是一種很好的阻燃固化材料。環氧樹脂DOPO-PN/CNE200(鄰甲酚清漆環氧)體系的Tg 超過了160℃,熱分解溫度高于300℃。成炭率和LOI 均較高,且LOI 值與磷含量有關。當磷含量僅為2%時,DOPO-PN 固化環氧樹脂的LOI為26,UL-94 達V-0 級。
將DOPO 引入到氰酸酯中得到含磷氰酸酯,用此氰酸酯固化的環氧樹脂,在不降低介電性能的條件下仍然有好的阻燃性能。
以DOPO 和4,4'-二氨基二苯甲酮為基本原料合成了一種新的含磷二胺化合物。用此含磷二胺固化含磷的環氧樹脂得到的固化物,其Tg 達到131~196℃,熱穩定性明顯提高,316℃時才有5%的熱失重,相應的極限氧指數也達到37~50。
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